淺解織物中の発癌性染料及びその検出方法

21世紀(jì)、人々が環(huán)境保護(hù)と健康意識(shí)に対して絶えず強(qiáng)化することに従って、織物は人體の健康と環(huán)境保護(hù)の方面の影響に対してますます人々の注目を受けて、その中の織物は染料の発がん性を使って更に人々の関心を持つ焦點(diǎn)です。

染料と癌の関連は100年以上前から報(bào)道されています。

1895年、ドイツの醫(yī)師Rehnは、ポインセチアの工場(chǎng)で働く45人のグループの中で、4人が膀胱がんにかかっていると報(bào)道しました。

その後5 O年、動(dòng)物実験と長(zhǎng)期臨床研究により、膀胱がんは染料工場(chǎng)労働者の職業(yè)病であることが確認(rèn)されました。

このような染料を含んだ織物を人々が著たり使ったりすると、健康に潛在的な危険があります。

本論文で論じた発癌染料は、自身が還元されていないか、または他の反応を示しているが、直接人體や動(dòng)物と長(zhǎng)時(shí)間接觸すると発がん性のある染料を指す。

これらの発癌性染料の深刻な危害に鑑みて、多くの國(guó)と世界の権威組織が相次いで厳しい法規(guī)と技術(shù)基準(zhǔn)を公布して制限しています。

直接藍(lán)6、直接紅28、直接黒38、酸性紅26、アルカリ性紅9、アルカリ性紫14、分散藍(lán)1、分散橙11、分散黃3は歐州委員會(huì)紡織品生態(tài)ラベル（Eco-Labal）（EU 2002/371/EC指令）と國(guó)際環(huán)境保護(hù)紡績(jī)協(xié)會(huì)の織物生態(tài)基準(zhǔn)で、紡績(jī)品の中で人體に直接発癌作用がある9種類の染料を使用してはいけないと要求されています。

2國(guó)外の発癌性染料の検査方法と標(biāo)準(zhǔn)

織物の中で発癌性染料の検査はずっと難しい問題で、現(xiàn)在、國(guó)際的にはまだ正式に織物の上で発癌性染料を検査する方法の標(biāo)準(zhǔn)がありません。

國(guó)內(nèi)外のこの方面に関する報(bào)告も少なく、発癌性染料の検出について、OeKoo-Tax標(biāo)準(zhǔn)200（2010版）に記載されています。一部の染料（アゾ染料）は、禁止された芳香族アミンの検出方法で検出できます。一部の染料（分散染料）は、分散染料の検出方法で検出できます。他のいくつかの染料は検出方法を明確に示されていません。

これは関連法規(guī)、基準(zhǔn)、適合性評(píng)価手順の実施に大きな不便をもたらしました。

ドイツは関連法案の提出國(guó)として、2000年に繊維上の染料の分散測(cè)定方法に関する標(biāo)準(zhǔn)草案を提出しました。DIN DPM 512草案の「織物分散染料の検査」は、現(xiàn)在世界の主要検査機(jī)関の一部が織物上の発癌染料の検査を行う時(shí)、基本的にこの標(biāo)準(zhǔn)草案を參照しています。

3わが國(guó)の発癌染料検査基準(zhǔn)に存在する問題

現(xiàn)在、中國(guó)で発癌した染料の検査方法及び関連規(guī)格は主にGB/T 20822-2006の「紡績(jī)品発癌染料の測(cè)定」であり、この方法はメタノールでサンプルを抽出し、高効率液體クロマトグラム-二級(jí)管アレイ検出器法（HPLC-DAD）で抽出液を定性的、定量的に測(cè)定しています。

この方法は國(guó)內(nèi)では一般的に使われていますが、次のような問題がたくさんあります。

1）超音波支援メタノール抽出法を採(cǎi)用しており、完全に抽出できない。

9種類の発癌染料はそれぞれ直接、酸性、アルカリ性と分散染料に屬しています。化學(xué)的性質(zhì)の違いが大きいです。メタノールを用いて紡績(jī)品の多くの染料を抽出します。方法は簡(jiǎn)単で、すばやいです。

しかし、実際には、この方法は繊維上の染料の一部しか抽出できず、回収率が低く、Oeko-Tandard 100の定量的な検出要求を満たすことができないことを示している。

このように検査機(jī)関にとっては、抽出量が低くて検出が困難になり、結(jié)果の誤審を招きやすく、検査機(jī)関や関連企業(yè)に一定のリスクをもたらす可能性があります。

2）HPLC-DAD法で検出し、感度が低く、偽陽(yáng)性があると正確に判斷できません。

現(xiàn)在のHPLC-DAD法は最も一般的な発ガン染料を検出する方法ですが、染料には合成中間體、同分異性體、分散剤などが多く含まれています。成分が複雑で、検出方法の選択性と干渉防止能力が高いことが要求されています。

3）HPLC-DAD法で測(cè)定して、検査期間が長(zhǎng)いです。

現(xiàn)在のGB/T 20320-2006の方法では、勾配リンチは長(zhǎng)すぎて、55分かかります。一つのサンプルは準(zhǔn)備から検査が完了するまで、約2時(shí)間かかります。検出効率は低いです。

4）標(biāo)準(zhǔn)中の個(gè)別染料名、化學(xué)ダイジェスト番號(hào)は適時(shí)に更新されていません。

標(biāo)準(zhǔn)ではアルカリ性赤9、化學(xué)ダイジェスト番號(hào)（CAS NO）は2520-78-4で、文獻(xiàn)資料を調(diào)べます。現(xiàn)在はアルカリ性赤9、化學(xué)ダイジェスト番號(hào)（CAS NO）は569-61-9に変更されました。

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5）基準(zhǔn)には正誤がある。

標(biāo)準(zhǔn)4.4部0.0025 mol/Lリン酸ジヒドロブチルアンモニウム溶液の配置が間違っています。標(biāo)準(zhǔn)では「4 mL濃度を1 mol/Lとしたリン酸ジブチルアンモニウム溶液を2,000 mLの容量瓶に移し、水で目盛りに希釈する」と記載しています。このように構(gòu)成すると、濃度は明らかに0.0020 mol/Lを希釈し、後のグラジタルトリントプログラムでの流れ方も0.05 molの濃度を考慮します。

4アドバイス

標(biāo)準(zhǔn)に存在する問題に対して、以下の2點(diǎn)に注意することを提案します。

1）染料による繊維の染色機(jī)構(gòu)によって、異なる発色試薬を選択し、織物中の染料を抽出する。

9種類の発癌染料はそれぞれ直接、酸性、アルカリ性と

2）高効率液相クロマトグラフィー-直列質(zhì)量分析（つまりHPLC-MSD）技術(shù)検出の確立

高効率液相クロマトグラフィー-直列質(zhì)量分析技術(shù)を用いて、液相クロマトグラフィーの分析速度、分離効率、感度を大幅に改善し、質(zhì)量分析技術(shù)の高選択性、高感度の利點(diǎn)を十分に発揮し、その提供した特徴的な雌イオンとそのサブイオンの情報(bào)を利用して、目盛化合物の定性と定量分析に信頼できる根拠を提供し、HPLC検出における偽陽(yáng)性現(xiàn)象を克服することができます。

丁友超等及び馬強(qiáng)などは発癌染料を高効率液相-直列質(zhì)量分析技術(shù)で分析する方法を確立しました。

5結(jié)論

中國(guó)の生態(tài)繊維に関する検査基準(zhǔn)は現(xiàn)行のOeko-Taex規(guī)格100とは一定の違いがあります。

中國(guó)は世界最大の織物の生産と輸出國(guó)として、紡績(jī)服裝の輸出は毎年急速に伸びています。

必要な技術(shù)サポートが追いつかず、統(tǒng)一的な測(cè)定方法が欠けていることは、関連基準(zhǔn)の実施と法規(guī)の執(zhí)行に困難をもたらすだけでなく、中國(guó)の織物服裝が「グリーン障壁」を超えて障害をもたらすことになる。

したがって、関連部門は関連基準(zhǔn)の改訂と制定を加速し、快速、科學(xué)、正確な検査による発癌染料の分析方法を確立し、中國(guó)の消費(fèi)者の安全を保障するだけでなく、全世界のグリーン消費(fèi)潮流の発展趨勢(shì)に順応するとともに、中國(guó)の紡織企業(yè)がより高いレベルで國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)に參加し、中國(guó)の生態(tài)紡績(jī)品の発展を推進(jìn)するのに役立つ。